عنوان پایان‌نامه
سنتز سیکلوپنتن های استخلاف دار
- رشته تحصیلی
- شیمی آلی
- مقطع تحصیلی
- کارشناسی ارشد
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 4381;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 46769
- تاریخ دفاع
- ۰۷ دی ۱۳۸۹
- دانشجو
- پویان حق شناس
- استاد راهنما
- مهدی ادیب
- چکیده
- در این پایان نامه دو واکنش جدید برای سنتز سیکلوپنتن‌های پراستخلاف و 5،5-دی سیانو-a3-آریل دی هیدرو-3-اکساسیکلو بوتا[cd]پنتالن-a1،2،a5،b5(H2،aH3)-تتراکربوکسیلات‌ها با استفاده از حد واسط حاصل از واکنش مشتقات کم الکترون استونیتریل و 2- برومو استوفنون‌ها ارائه شده است. سیکلوپنتن‌ها حد واسط‌هایی مفید در زمینه سنتز مواد آلی هستند. همچنین این ترکیبات در بسیاری از ترکیبات طبیعی و مواد فعال بیولوژیکی نقشی اساسی ایفا می‌کنند. در این پایان نامه واکنش اول بینCH اسید، 2- برومو استوفنون، تری فنیل فسفین و ترکیبات استیلنی کم الکترون می‌باشد. حد واسط فعال حاصل از افزایش 1:1 تری فنیل فسفین به دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات بوسیله حد واسط تولید شده از واکنش CH اسید نیتریل‌دار و 2-برومو استوفنون به دام می‌افتد تا در نهایت طی یک واکنش ویتیگ درون مولکولی سیکلوپنتن‌های پر استخلاف را تولید کند. اطلاعات طیفی IR، 1H NMR، 13C NMR و Mass به وضوح تشکیل سیکلوپنتن‌های پراستخلاف را نشان می‌دهند. در ادامه با استفاده از CH اسیدهای حاصل از واکنش مالونونیتریل و 2- برومو استوفنون، زوج یون 2:1 ایزوسیاید و ترکیب استیلنی کم الکترون به دام انداخته می‌شود. در ادامه طی چند مرحله متناوب حلقوی شدن 5،5-دی سیانو-a3-آریل دی هیدرو-3-اکساسیکلو بوتا[cd]پنتالن-a1،2،a5،b5(H2،aH3)-تتراکربوکسیلات‌ها با بازده بالا بدست می آیند. اطلاعات طیفی IR، 1H NMR، 13C NMR، Mass و X-Ray به وضوح تشکیل این محصولات را نشان می‌دهند. کلمات کلیدی: CH اسیدهای نیتریل‌دار، 2- برومو استوفنون، تری فنیل فسفین، دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات، ایزوسیانید، واکنش چند جزئی و سیکلوپنتن
- Abstract
- An efficient, one-pot and multicomponent synthesis of highly functionalized cyclopentenes and 5,5-dicyano-3a-aryldihydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalene-1a,2,5a,5b(2H,3aH)-tetracarboxylates is described. A mixture of a phenacyl bromide, a CH-acid, and a dialkyl acetylenedicarboxylate in the presence of triphenylphosphine and triethylamine undergo a smooth addition reaction in absolute ethanol at ambient temperature to afford the highly functionalized cyclopentenes in good to excellent yields. The 1:1 zwitterion formed by addition of triphenylphosphine to activated acetylens is trapped by the 1:1 adduct of CH-acid and phenacyl bromide. The intermediate produced is believed to undergo an intramolecular Wittig reaction to yield highly functionalized cyclopentenes. 5,5-Dicyano-3a-aryldihydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalene-1a,2,5a,5b(2H,3aH)-tetracarboxylates are synthesized by a Pot, Atom and Step Economic (PASE) semi five component reaction. The reaction is carried out using a mixture of a phenacyl bromide, malononitrile, an isocyanide and two equivalents of dialkyl acetylenedicarboxylate in the presence of triethylamine. 2-(aryl-2-oxoethyl)malononitrile, generated from addition reaction of 1:1 phenacyl bromide and malononitrile, is believed to trap the 2:1 zwitterion formed by the addition of isocyanides to activated acetylenes. This intermediate undergoes multiple cyclizations to yield 5,5-dicyano-3a-aryldihydro-3-oxacyclobuta[cd]pentalene-1a,2,5a,5b(2H,3aH)-tetracarboxylates Keywords: phenacyl bromide, CH-acid, dialkyl acetylenedicarboxylate, triphenylphosphine, isocyanide, multicomponent reaction, cyclopentene
