عنوان پایان‌نامه
تهیه تری آلکیل فسفین های متقارن و نامتقارن و کمپلکس های فلزی آنها
- رشته تحصیلی
- شیمی معدنی
- مقطع تحصیلی
- کارشناسی ارشد
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 5714
- تاریخ دفاع
- ۱۶ دی ۱۳۹۳
- دانشجو
- فرشته رجبی کوچی
- استاد راهنما
- علی نعمتی خراط غازیانی
- چکیده
- در این پایان نامه سنتز، خالص سازی، شناسایی و کاربرد برخی لیگاند های فسفینی و فسفین اکسیدی نوع سوم مورد بررسی قرار گرفته است. ابتدا چندین لیگاند فسفینی و فسفین اکسیدی از جمله تریس(1-نفتیل) فسفین، تریس(4-کلروفنیل)فسفین و تری(n- اکتیل) فسفین اکسید از طریق جابه جایی هسته دوستی هالید های فسفر با واکنشگر های گرینیارد و ترکیبات آلی لیتیم تحت جو بی اثر تهیه و خالص سازی شده و از روش های مختلف مانند NMR، IR مورد شناسایی قرار گرفتند. در ادامه کمپلکس ها ی Rh(acac)(CO)2 و Rh(acac)(CO)(PPh3) سنتز و خالص سازی شده و فعالیت کاتالیستی آنها در کنار فسفین اکسید های تهیه شده، در واکنش هیدروفرمیل دار کردن 1-اکتن مورد بررسی قرار گرفتند. روند پیشرفت واکنش ها به وسیله ی کروماتوگرافی گازی دنبال شده و محصولات به دست آمده با تکنیک طیف سنجی جرمی شناسایی شدند.در واکنش هیدروفرمیل دار کردن 1-اکتن پارامترهایی همچون فشار گاز هیدروژن و کربن منوکسید ، نسبت مولی لیگاند فسفین اکسید به فلز رودیم ، نوع لیگاند فسفین اکسید و نسبت مولی فلز رودیم به اولفین، مورد بررسی قرار گرفت. کمپلکس Rh(acac)(CO)(PPh3) در حضور لیگاند تری( n- اکتیل) فسفین اکسید یا دی(1-نفتیل) فنیل فسفین اکسید تحت شرایط مورد بررسی در این تحقیق درصد تبدیل 90% و گزینش پذیری به ترتیب 86% و 82% نسبت به محصول آلدهید خطی نشان دادند.
- Abstract
- In this study, synthesis, purification and characterization of some tertiary phosphines and phosphine oxides such as tris (1-naphthyl) phosphine, tris (4-chlorophenyl) phosphine and tri (n-octyl) phosphine oxide with their applications have been investigated. The mentioned ligands were synthesized by nucleophilic displacement of phosphorous halides with Grignard reagents and organolithium compounds under inert atmosphere and then characterized by IR, and NMR spectroscopy. Complexes of Rh(acac)(CO)2 and Rh(acac)(CO)(PPh3) were prepared and their catalytic activity in the presence of phosphine oxides in hydroformylation of 1-octene reaction are studied. Finally, products of hydroformylation reactions were analyzed by gas chromatography and mass spectroscopy. Some parameters such as pressure of hydrogen and carbon monoxide, mole ratio of phosphine oxide ligand to rhodium metal, type of phosphine oxide ligand, ratio of rhodium metal to olefin were investigated in hydroformylation of 1-octene. For hydroformylation reaction the best results were observed in presence of Rh(acac)(CO)(PPh3) complex as a catalyst and tri(noctyl)phosphine oxide or di(1-naphthyl)phenyl phosphine oxide as additive ligands with about 90% conversions. The selectivities are 86% and 82% for production of linear aldehyde under reaction condition in the presence of additive ligands, tri(n-octyl)phosphine oxide and di(1- naphthyl)phenyl phosphine oxide, respecively.
