عنوان پایان‌نامه
بررسی ساختار مولکولهای حاصل از باز شدن حرارتی حلقه سیکلوپروپان در ۹،۹-دی کلرو-اچ۹-سیکلوپروپا-پایرن
- رشته تحصیلی
- شیمی آلی
- مقطع تحصیلی
- کارشناسی ارشد
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 4620;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 51146
- تاریخ دفاع
- ۲۳ شهریور ۱۳۸۴
- دانشجو
- سینا فروتن نژاد
- استاد راهنما
- پرویز رشیدی رنجبر, ابراهیم کیان مهر
- چکیده
- چکیده گرماکافت حلقه سیکلوپروپان در 9، 9- دی کلرو-H9-سیکلوپروپا [e] پایرن محصولات متنوعی شامل ملکولهایی با حلقه ی باز شده و حلقه گسترده شده پدید آورد. این در حالی است که در سال 1990 تنها یک محصول از گرماکافت این ترکیب گزارش شده است. بررسی دقیق نشان داد که تعداد زیادی محصول از این واکنش پدید می آید که در پایان نامه حاضر چندین محصول پربازده از این واکنش مورد مطالعه قرار گرفته اند. در ساختار برخی از محصولات مورد مطالعه اتمهای اکسیژن یافته شدند. این اتمها با توجه به نوع حلال به کار رفته تنها از اکسیژن ملکولی در هوای محلول در حلال ها می توانند وارد ساختار شوند. با توجه به اینکه اکسیژن ملکولی یک به دام اندازنده ی رادیکالی است پیشنهاد شده است که مکانیسم واکنش حاضر از مسیر رادیکالی به پیش می رود. ساختار محصولات این واکنش با تکنیک های nmr، IR و به کمک روش های محاسباتی DFT و ab initio و نهایتاً با نظریه کوانتمی اتمها در ملکولها بررسی و تعیین ساختار شدند.
- Abstract
- Pyrolysis of 9,9-dichloro-9,9 a- dihydro- cyclopropa [e] pyrene in different solvents was performed. Different products obtained which were assigned to the ring opened and ring expanded starting material. Although in 1990 only one product, i. e. (E)-4, 5-dichloro-4H-cyclohepta [def] phenanthrene, was reported. Pyrolysis reaction was studied in more details which revealed that a vast number of compounds form. Only the high yield compounds were chosen to define their structures. The separated compound does not match with the ionic intermediate which was suggested for previously. Oxygen was found to incorporate in structures of two compounds. Regarding the ability of oxygen as a radical scavenger a probable radical intermediate was suggested for ring opening. Other products could be reduced by hydrogen abstraction; probably from the solvent. This hypothesis is in accord with the fact that reduced products were found in toluene and acetonitrile, solvents which easily can generate hydrogen radicals. The structures of products were determined by NMR, IR, and mass. The structural parameters were analyzed by ab initio, semi empirical and AIM methods to explain some of their special characteristics of compounds.
