عنوان پایاننامه
سنتز آمینوفوران های پراستخلاف بدون استفاده از کاتالیزور
- رشته تحصیلی
- شیمی آلی
- مقطع تحصیلی
- کارشناسی ارشد
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 4632;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 51373
- تاریخ دفاع
- ۱۲ بهمن ۱۳۹۰
- دانشجو
- فرزانه سعیدی فرد
- استاد راهنما
- مهدی ادیب
- چکیده
- در این پایان نامه روش سنتزی جدیدی برای تهیهی 2-آمینو فوران از طریق واکنش چندجزئی و تک ظرف با مواد اولیهی ساده و در دسترس، ارائه میشود. زوج یون فعال حاصل از افزایش 1:1 تری فنیل فسفین به دی آلکیل استیلن دی کربوکسیلات، توسط کومارین-3-کربوکسیلیک اسید که از افزایش 2-هیدروکسی آلدهیدهای آروماتیک و ملدروم اسید بدست میآید، در دمای اتاق و حلال دیکلرومتان بهدام میافتد و تولید حدواسط ?، ?-سیر نشده میکند. این حدواسط تحت حملهی هسته دوستی سیکلو هگزیل ایزوسیانید قرار گرفته و 2-آمینو فوران را با بازده بالا بدست میدهد. در بخش دیگری از این پایان نامه به کومارینها و بررسی واکنش کومارین-3-کربوکسیلیک اسید با دو هسته دوست ارتو فنیلن دی آمین و آمیداکسیم میپردازیم. حرارت دادن کومارین-3-کربوکسیلیک اسیدها و ارتو فنیلن دی آمینها در دمای C?200 و بدون حلال، منجر به تولید مشتقات 2-(2هیدروکسی فنیل) بنزایمیدازولها، با بازده بالا میشود. همچنین کومارین-3-کربوکسیلیک اسیدها در دمای C?200، در حضور مقادیر کاتالیزگری بنزآمیداکسیم کربوکسیل زدایی شده و H2-کرومن-2-اون را با بازده بالا تولید میکنند.
- Abstract
- Herein we present a new synthetic method for the preparation of 2-amino furans via a novel one-pot multicomponent reaction involving commercially available starting materials. The reactive 1:1 zwitterionic intermediate generated from the addition of triphenylphosphine to dialkyl acetylenedicarboxylates was trapped by the in situ prepared coumarin-3-carboxylic acids from a 2-hydroxy aromatic aldehyde and Meldrum’s acid at room temperature in CH2Cl2 to afford the corresponding ?,?-unsaturated intermediates. This intermediate undergoes nucleophilic addition of cyclohexyl isocyanide to afford 2-aminofurans in good to excellent yields. OH H O + O O O O R'' N C O O O CO2R' CO2R' HN R'' CH2Cl2, r.t CO2R' CO2R' + R R + PPh3 R"= cyclohexyl , 12h In addition we report two new reactions of coumarin-3-carboxylic acids with nucleophiles: Phenylendiamine and amidoxime. Heating coumarin-3-carboxylic acids and orthophenylendiamines at 200?C under solvent free condition led to 2-(2-hydroxy phenyl) benzimidazols in excellent yield. coumarin-3-carboxylic acids Undergo decarboxylation at 200?C in the presence of catalytic amount of benzamidoxime to afford 2H-chromen-2-ones in excellent yield. O O OH O H2N H2N + OH N HN 200oC, 2h O O OH O O O solvent free HO OH O O + + CO2 benzamidoxime (10% mol) solvent free. 200oC, 2h H