عنوان پایان‌نامه
محاسبات آغازین منحنی های انرژی پتانسیل الکترونی حالت های پایه و برانگیخته برخی کاتیون های هیدرپدهای گازهای نادر وبررسی اثرات جفت شدگی غیرآدیاباتیک و شدت انتقالات الکترونی
- رشته تحصیلی
- شیمی فیزیک
- مقطع تحصیلی
- دکتری تخصصی PhD
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 5912;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 73190;کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 5912;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 73190
- تاریخ دفاع
- ۰۸ مهر ۱۳۹۴
- دانشجو
- بنت الهدی گریوانی
- استاد راهنما
- علی مقاری, علیرضا شایسته
- چکیده
- منحنی های انرژی پتانسیل و گشتاورهای دوقطبی جهش برای حالت پایه X1?+ و حالت های برانگیخته b3?، a3?+، B1? و A1?+ یون هایNeH+ و XeH+ محاسبه شده است. محاسبات در سطح MRCI با فضای فعال و مجموعه های پایه بزرگ با در نظر گرفتن تصحیحات نسبیت عددی و اسپین–اوربیت انجام شده است. همه حالت های برانگیخته، منحنی های انرژی پتانسیل پیوندی با چند تراز ارتعاشی پیوندی دارند. منحنی های انرژی پتانسیل آغازین به برنامه LEVEL داده شده اند تا با حل معادله شرودینگر برای هسته، انرژی ها و توابع موج چرخش-ارتعاش به دست آیند. فرکانس های ارتعاشی تعادلی و ثابت های ناهماهنگی، یعنی ?e و ?exe با برازش انرژی های ارتعاشی به انرژی دونهام به دست آمده است.ضرایب A انیشتین و طول عمرهای متوسط ترازهای ارتعاشی حالت های برانگیخته از گشتاورهای دوقطبی جهش محاسبه شده است. اگرچه شکافتگی اسپین-اوربیت برای یون Ne+ کوچک است، جهش اسپین-ممنوع b0+?X0+ شدت قابل ملاحظه ای را از اختلاط حالت های یکتایی و سه تایی به دست می آورد. طول عمرهای کوتاه حالت های برانگیخته A0+ و b0+ به دلیل انرژی های برانگیختگی بالای آنهاست. برای یون XeH+، جهش های b1?X0+ و B1?X0+ ضعیف تر از جهش اسپین-ممنوع b0+?X0+ است. جفت شدگی های غیرآدیاباتیک میان حالت های الکترونی پایین تر NeH+، ArH+ و KrH+ با تقریب حالت-متوسط MCSCF محاسبه شده است.
- Abstract
- Ab initio potential energy curves and transition dipole moments have been calculated for the X1???ground state and the b3?? a3??? B1? and? A1?? excited states of the NeH+ and XeH+ ions. Calculations were carried out at the MRCI level of theory with large active space and basis sets, including the scalar-relativistic and spin–orbit corrections. All excited states have bound potential energy curves with a few bound vibrational levels. Ab initio potential energy curves were imported in program LEVEL in order to obtain rovibrational energies and wavefunctions of the bound states by solving the radial Schr?dinger equation for nuclei. Equilibrium vibrational frequencies and anharmonicity constants, i.e., ?e and ?exe were obtained by ?tting vibrational energies to Dunham energy.Einstein A coef?cients and average lifetimes for the excited state vibrational levels were calculated from the transition dipole moments. It was found that although the spin–orbit splitting is small for the Ne+ ion, b0+?X0+ spin-forbidden transition gain signi?cant intensity from the mixing of singlet and triplet states. The short lifetimes of the A0+ and b0+ excited states are partially due to their high excitation energies. For XeH+ ion, the b1?X0+ and B1?X0+ transitions are signi?cantly weaker than spin-forbidden b0+?X0+ transition.Non-adiabatic couplings among low-lying electronic states of NeH+, ArH+ and KrH+ ions are calculated with a state-averaged MCSCF approach.
