عنوان پایان‌نامه
محاسبه سطح انرژی پتانسیل برای یون های + CIO۲ و - CIO۲ با روش های آغازین و تعیین ترازهای ارتعاشی – چرخشی با استفاده از نظریه اختلال
- رشته تحصیلی
- شیمی فیزیک
- مقطع تحصیلی
- کارشناسی ارشد
- محل دفاع
- کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 6338;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 76750;کتابخانه پردیس علوم شماره ثبت: 6338;کتابخانه مرکزی -تالار اطلاع رسانی شماره ثبت: 76750
- تاریخ دفاع
- ۲۹ شهریور ۱۳۹۵
- دانشجو
- الهه فلاطونی
- استاد راهنما
- علیرضا شایسته
- چکیده
- در این پژوهش رویه ی انرژی پتانسیل برای حالت پایه ی الکترونی یون های و با روش-های آغازین به دست آمده و پس از برازش نقاط پتانسیل، ثابت های نیرو تا مرتبه چهارم محاسبه شده اند. با استفاده از ثابت های نیرو و با روش اختلال مرتبه ی دوم، ثابت های طیف سنجی این دو یون به دست آمده اند. محاسبات برای آنیون با روش CCSD(T) و مجموعه پایه ی aug-cc-pV(Q+d)Z برای اتم کلر و aug-cc-pVQZ برای اتم اکسیژن در بازه ی طول پیوند 1.4 ? ? r ? 1.9 ? (re = 1.568) و اندازه ی زاویه 95° ? ? ? 140° (?e = 113.211)، در 1210 نقطه و برای کاتیون با روش MRCI+Q با فضای فعال 12 الکترون و 9 اوربیتال و مجموعه پایه ی cc-pV(Q+d)Z برای اتم کلر و cc-pVQZ برای اتم اکسیژن در بازه ی طول پیوند 1.3 ? ? r ? 1.65 ? (re = 1.419) و اندازه ی زاویه 100° ? ? ? 150° (?e = 121.3) ، در 704 نقطه انجام گرفت. این محاسبات با نرم افزار اورکا، نسخه ی 303 انجام شدند. برای برازش نقاط پتانسیل به دست آمده و محاسبه ی ثابت های نیرو تا مرتبه چهارم، از نرم افزار متمتیکا استفاده شد. سپس برای به دست آمدن ثابت های طیف سنجی ازجمله: بسامدهای هماهنگ، ثابت های ناهماهنگی، ثابت های چرخشی و ثابت های برهم کنش چرخش و ارتعاش از نرم افزار اسپکترو با روش اختلال مرتبه دوم استفاده شد. هم چنین ترازهای ارتعاشی بالاتر نیز پیش بینی شدند. اعداد به دست آمده از محاسبات، برای شیوه های ارتعاشی دارای مقادیر تجربی، مانند v1 (کشش متقارن) برای آنیون و v1 (کشش متقارن) و v2 (خمش) برای کاتیون، در محدوده ی خطای تجربی هستند.
- Abstract
- In this thesis, potential energy surface for the ground electronic state of and ions have been calculated using ab initio methods, and by fitting the potential points, quadratic, qubic and quartic force constants have been obtained. Spectroscopic constants of these two ions have determined from the force constants, using second-order perturbation theory. For the ion calculations were carried out on 1210 points using CCSD(T) method, aug-cc-pV(Q+d)Z basis set for chlorine atom and aug-cc-pVQZ basis set for oxygen atom, over the range of geometries: 1.4 ? ? r ? 1.9 ? (re = 1.568) and 95° ? ? ? 140° (?e = 113.211). For the ion on 704 points using MRCI+Q (12 electrons and 9 orbitals in the active space), cc-pV(Q+d)Z basis set for chlorine atom and cc-pVQZ basis set for oxygen atom, over the range of geometris: 1.3 ? ? r ? 1.65 ? (re = 1.419) and 100° ? ? ? 150° (?e = 121.3). These calculations were carried out using ORCA 3.0.3 program Mathematica was used to fit the potential points and to calculate the quartic force constants. The program SPECTRO was used to obtain spectroscopic constants such as harmonic frequencies, anharmonic constants, rotaitional constants and vibrational-rotational interaction constants, using second-order perturbation theory. Higher vibrational states have also been predicted. Calculated values of vibrational wavenumbers agree very well with experimental values e.g., v1(symmetric stretching) for anion and v1(symmetric stretching) and v2(bending) for cation, and the calculated values are within the experimental uncertainties
